W drugim meczu półfinału Ligi Mistrzów Real Madryt po zaciętym meczu z Bayernem Monachium na własnym boisku odwrócił 2:1, wyeliminował przeciwnika 4:3 i z podniesioną głową awansował do finału .

Pod koniec meczu Militão zastąpił Bellinghama koszulka piłkarska nr 5 jako zmiennik. Ta zmiana miała ogromne znaczenie dla Militão i wyznaczyła nowy etap w jego karierze w Realu Madryt. Militão, który ma zaledwie 26 lat, dołączył do Realu Madryt w 2019 roku i rozegrał 150 oficjalnych meczów dla tej prestiżowej drużyny.

W noc zwycięstwa drużyny nad Bayernem on także otrzymał szczególne wyróżnienie – pamiątkowy koszulka Real Madryt z numerem 150 wydrukowanym na odwrocie, wręczony osobiście przez prezesa klubu Florentino, w uznaniu jego wkładu i osiągnięć.